COD在线监测仪将来会变成什么样?
自2000年启动在线监测能力建设项目以来,全国在线监控网络日趋成型,但是监测结果及运用却并不乐观。为提高监测数据质量,环保部要求按期对污染源自动监控系统考核、通报;各地环保部门也纷纷开展比对监测。而目前各级环保部门主要基于提高监测数据执法可靠性的单一管理目标开展工作,侧重于验证准确性、分析影响准确性的因素,往往对在线监测环境管理的真实需求认识并不系统。笔者就COD在线监测仪做以分析,并展望COD在线监测仪的将来会变成什么样呢?
一、COD在线监测仪的环境管理需求分析:
1、早期需求:化学需氧量的达标监控及监控能力建设。
2、目前需求:化学需氧量的达标监控、总量减排监控、总量减排统计及排污权交易、信息公开、环境风险预警预测等。
3、环境管理需求要求在线监测仪数据准确且出数频率越高越好。
4、随着经济指数的攀升,环境恶化的倒逼,目前污染治理设施的升级改造要求在线监测仪的测量下限越来越低。
二、COD在线监测仪的现状分析:
1、数据准确度参差不齐
目前COD在线监测仪数据普遍不能达到执法依据需求。
原因①市场上COD在线监测仪分析方法众多:
重铬酸钾(滴定法、比色法)、UV法(单光谱、双光谱、全光谱)、TOC法(湿法、燃烧法)、高级氧化法(羟基自由基氧化法)等。
原因②由于受到采样条件、实验室分析方法异同以及现场仪器运营监管、质控等问题造成。
2、监测频率不能满足总量减排等需求
目前主流COD在线监测仪以重铬酸钾法为主,其单次分析周期约为35-60分钟不等,不能做到真正实时在线,针对当前环境管理需求存在突出矛盾。而使用其它分析方法如UV法虽能实现实时在线,但由于水质变化频率较大等原因不能找到良好的转换数学模型而对其实时数据的准确性也存在较大的争议。TOC、高级氧化法同样存在此类困扰。
3、监测废液的二次污染
以重铬酸钾法为主的COD在线监测仪均有大量的废液产生,如若不妥善处置,二次污染将是一个非常严重的隐患。环境管理的最终需求是为了更好的改善水质而并非为了COD数据。
4、排放标准提高后的监测下限成为了挑战
环境恶化的倒逼下,治理设施提标升级也对COD在线监测仪的下限提出了新的要求,很多重铬酸钾法的监测仪已经无法输出稳定准确的监测数据,如一级A的排放标准COD到了30毫克/升,这对于原来50毫克/升不考核的国标重铬酸钾法无疑是一个很大的挑战。而TOC法、UV法也许在这里会有些优势。
5、数据真实性的质疑
目前由于仪器现场运营监管问题对仪器数据真实性的质疑声屡见不鲜,已有一些省份开始实施仪器的动态管控:制定仪器统一参数标准范围,通过数据范围监控现场数据的真实性。
三、展望COD在线监测仪的将来,显然需求和现状存在着较大的差异。那么,COD在线监测仪将来会变成什么样呢?
1、重铬酸钾法与UV法相结合的自学习型COD在线监测仪,有效解决由于现场水质变化频繁UV法固定数学模型无法准确监测的问题,通过极少量重铬酸钾法数据动态校正UV法固定数学模型。理想状态下,废液的二次污染量将极大缩量并且有效解决重铬酸钾法监测频次和UV法数据准确度的问题,实现实时在线准确出数。
2、免试剂且和重铬酸钾法数据具有高度相关性的COD在线监测仪,例如:通过比重铬酸钾氧化电位更高的臭氧氧化水体中的COD,通过臭氧投加量、消耗量、溶解量三者的数学模型计算出水体化学需氧量值。理想状态下可以实现免试剂无二次污染、快速氧化、实时在线、数据准确高度相关。
3、将COD在线监测仪与质控仪、采样仪、留样仪、PH、溶解氧、电导率、流量计等系统集成,形成COD在线监测系统,搭建云平台并采集系统大数据,通过云计算找到系统各部分数据相关性,从而有效进行总量减排统计、环境风险预警预测等。
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